
回收金废料镀金废件上的金可用火法或化学法进行退镀。火法退镀有利用熔融铅熔解贵金属的铅熔退金法,或利用镀层与基体受热膨胀系数不同的热膨胀退镀法。化学法是利用试剂溶解的化学退镀法。现介绍退镀工艺。
一、铅熔法退镀金
铅熔法退镀金是将被处理的镀金件置于熔融的电解铅液中(铅的熔点为327℃),使金渗入铅中。取出退金后的废件,将含金铅液铸成贵铅板,用灰吹法或电解法从贵铅中进一步回收金。灰吹时,贵铅中可补加银,灰吹得金银合金,水淬成金银粒,再用硝酸分金,获得金粉,熔炼铸锭后得粗金。
二、热膨胀法退镀金
该法是根据金与管体合金的膨胀系数不同,应用热膨胀法使镀金层与管体之间产生空隙,然后在稀硫酸中煮沸,使金层完全脱落。后进行溶解和提纯。例如,取1kg晶体管,在800℃下的马弗炉内加热1h,冷却,此时很薄的镀金层破裂,空气渗入管体并使管体氧化,镀金层与管体之间产生空隙,当把它放入带电阻丝加热器的酸洗槽中,加入6L的25%硫酸液,煮沸1h后,由于稀硫酸溶解管体的氧化层及沸腾溶液的搅动作用,镀金层就很容易脱落下来。同时,有硫酸盐沉淀产出。稍冷后取出退掉金的晶体管。澄清槽中的溶液,抽出上部酸液以备再用。沉淀中含有金粉和硫酸盐类,加水稀释直至硫酸盐全部溶解,澄清后,用倾析法使固液分离。在固体沉淀中,除金粉外还含有硅片和其他杂质,再用王水溶解,经过蒸浓、稀释、过滤等工序后,含金溶液用锌粉置换,(或用亚硫酸钠还原)酸洗,可得纯度98%的粗金。
三、化学法退镀金
化学退镀是将镀金废件放入加热至90℃的退镀液中,1~2min后,金进入溶液中,配制退镀液时,称取氰化钠75g、间硝基苯磺酸钠75g溶于1L水中,直到完全溶解后再使用。若退镀量过多或退镀液中金饱和,使镀金层退不掉使,则应重新配制退镀液。退金后的废件用蒸馏水冲洗三次,留下冲洗水作下次冲洗用。每升含金退镀液用5L蒸馏水稀释,充分搅拌均匀,用盐酸调pH值至1~2。调pH值一定要在通风橱内进行,以免氰化氢中毒。然后用锌板或锌丝置换回收退镀液中的金,直至溶液无黄色时为止。抽去上清液,用水洗涤金粉1~2次,再用硫酸煮沸以除去锌等杂质,然后用水清洗金粉,烘干,熔铸得粗金锭。
用化学法退镀的金溶液亦可采用电解法从退镀液中回收金,电解尾液补加氰化钠和间硝基苯磺酸钠后,可再用作退镀液。电解法的优点是氰化物的排出量少或不排出,氰化液可继续在生产中循环使用,也有利于环境保护。
四、电解法退镀金
采用硫脲和亚硫酸钠作电解液、石墨作阴极、镀金废件作阳极进行电解退金。通过电解,镀层上的金被阳极氧化呈Au(Ⅰ),Au(Ⅰ)随即和吸附于金表面的硫脲形成络阳离子Au[SC(NH2)2]2+进入溶液。进入溶液的Au(Ⅰ)即被溶液中的亚硫酸钠还原为金,沉淀于电解槽底部,将含金沉淀物经分离提纯就可得到纯金。
电解液组成:SC(NH2)22.5%,Na2SO32.5%。
阳极用石墨棒(Ф30mm,长500mm)置于塑料滚筒的中心轴。
阴极用石墨棒(Ф50mm,长400mm)放在电解槽两旁并列。
电解槽与退金滚筒:电解槽用聚氯乙烯硬塑料焊接而成,容积为164L。退金滚筒是用聚氯乙烯硬塑料板焊接成六面体,每面均有Ф3mm的钻孔,以使滚筒提起漏液和电解时电解液流通。
电解条件:电流密度200A/m2,槽电压4.1V,电解时间根据镀金层厚度和阴阳极面积是否相当,如果相当,在合适的电流密度下,溶金速度是很大的,时间就可以短一点,一般时间为20~25min是适当的。电解法退镀的工艺已得到广泛使用。
固体废料
(1)感光胶片和相纸:主要是回收感光胶片的废品,打孔切边、试片之后的废片,报废电影片,医院x光片和cr片,印刷厂的非林片、照相用的废底片及照相复制的废底片等;
(2)镀银材料:主要是因为部分装饰用镀银材料,外层的银可回收;
(3)银镜片:主要包括热水瓶胆、银眼镜、汽车玻璃或其他镀银玻璃制品,这个在生活中非常常见,尤其是热水瓶胆、镜子背面和汽车玻璃,所以只要善于发现,生活中处处都包含着知识;
(4)含银电子废品:扣式氧化银电池、磁力起动器、中间继电器、行程开关、电器触头、电路板等;
(5)银焊料:银钥、银铜锌、银镜等用于焊料的合金;
(6)废旧银制品:回收废旧银币、银纪念币、废旧银首饰或其他银制品;
(7)银催化剂:石油工业用含银催化剂;
(8)银电极:主要产品是报废银电极;
(9)银合金:废旧的AgCuzn、AgCuZnCd,、AgCuLnNi;银镍合金、银铜合金、银一氧化镜合金、银锡合金;
(10)金属阳极泥:电解铅、铜、锡、锌等阳极泥;
(11)含银废矿渣:铅银渣、新银渣和铜银渣等。
生活中有很多银制品都是回收再利用,乱扔这些产品不仅会造成污染,对环境特别不好,因此,通过回收银等贵金属是一种非常好的渠道,同时我们非常欢迎有货源的朋友可以与我们联络。
三种从银废料中回收银的工艺。
1、还原法
首先将银提出,杂志存留于溶液中,使用的材料为NaCl(氯化钠)、氨水和水合肼。还原的流程主要是通过氯化沉淀——进行还原——铸阳极——电解提纯四个步骤进行还原。
特点:氨气会造成一定的污染,对环保不是特别有利。不仅如此,提Ag之后的废溶液有待处理,不能随意排放,否则容易造成非常严重的后果。还原法回收银废料,缺点是流程长,回收率偏低,而且成本高,劳动强度大。
2、水解法
水解法主要是通过氢氧化钠,先将杂质提出,银留在溶液中返回电解槽,流程是水解除杂和电解两个步骤,较还原法,比较简单。
特点:固体氢氧化物待回收,易于保存,而且流程短,回收率较高,成本低,劳动强度大。
3、置换法
置换法同还原法类似,都是先将银提出,把杂志留在溶液中,只不过是采取的还原或者置换的材料不同而已,置换法采用铜片或者铁片进行置换得到银,因为在元素周期表中铜或者铁比银活泼,所以能与含有银废料的溶液进行反应,置换得到银。
流程:置换——铸阳极——电解提纯
特点:从银废料提取出银之后,废液需要处理。流程短,回收率高,成本低,劳动强度较小等多种优点。
自将电解废液的处理工艺由原来的还原法改革为水解法生产流程后,操作人员的劳动强度、工作场所的环境污染、生产周期、企业效益等都有很大的改观。但水解产物一氢氧化物的水洗比较麻烦,延长了作业时间。置换法取代水解法生产流程不仅保持了水解法之优点,而且还克服了水洗困难这一缺点。不仅如此,能使电解废液的处理工艺更快捷、方便。由于废液中的银一步直接置换出来,减少了许多中间环节,减少了许多不必要的损失,也是提高银回收率的一种有效措施。
银废料的来源以及熔炼法。
1、回收含银废料的种类较多,大致可分为三类:
(1)含银废液(包括摄影的定影废液,实验室的含银废液和镀银店的含银废液等);
(2)含银泥(如电解冶炼厂的阳极泥等);
(3)含银玻璃片和胶片等。在现实生活中,第2类含银废料企业是一定会回收;
第1、3类由于分散而易被废弃,所以我们是主要对易废弃的含银废料进行化学法回收的研究。含银废料产品有:银触点,定影液,X光片,镀银废水等含银。CPU,南北桥,显卡,镀金插头含金。含银固体废料中银的回收电子行业含银废料、石化行业含银废料、胶片行业含银废料、首饰及装饰行业含银废料和其他工业行业含银废料中固体废料占大多数。这些固体废弃物种类繁多,组分各异,回收方法和技术很多。
2、从含银废料中获取银的方法,采取熔炼法:
熔化含银及银合金废杂物料,使银和其他组分分离,产出粗银的过程,用于处理含银的固态物料。含银较高(>80%)的废杂物料,可直接熔炼造渣,获得粗银。含银量较低的废杂物料,常用铅作捕集剂,配入焦炭,在鼓风炉或坩埚炉内熔炼成铅银合金。铅银合金再经氧化吹炼除铅得含银约95%的粗银。再生粗银一般都经过银电解精炼产出纯银。熔炼法是从各种含贵金属废杂物料中回收贵金属的通用方法,英国江森马塞公司的废旧贵金属回收厂用此法回收各种贵金属。
其共同点是在回收银废料处理前必须行挑选分类,必要时还必须进行拆解(如各类废电器和元器件)以达到火法或湿法处理前的初步富集。用湿法工艺回收固体废弃物中的银时,各种工艺的共同点是在挑选分类后行溶银造液,使各种形态存在的银全部转入液相,然后对所得溶液进行金属的分离富集和净化处理以保证在金属提取过程中处于离子状态的银能够全部被还原。